Алкины: Часть 2

Видео

Конспект

4) Гидратация (р-ция Кучерова).

Гидратация алкинов проводится в особых условиях - присутствие солей двухвалентной ртути ( Hg^{2+} ). Присоединение также происходит по правилу Марковникова, первоначально образующийся непредельный спирт (енол) быстро переходит в форму кетона. Для ацетилена наблюдается образование ацетальдегида (этаналя) в порядке исключения.

8 II. Реакции замещения ( R-C\equivCH ).

Терминальные алкины – алкины, в которых тройная связь находится в крайнем положении. Ввиду выраженного s-характера sp-гибридизованных орбиталей и большой поляризации связи C-H терминальные алкины обладают слабыми кислотными свойствами и могут вступать в реакции замещения.

1) Замещение щелочными металлами.

Наиболее активные металлы (Li, Na, K) вступают в реакции замещения с C-H кислотами, происходит образование металлорганического соединения и водорода. В случае ацетилена возможно замещение как одного водорода, так и двух с образованием ацетиленида натрия. Данная реакция может считаться качественной реакцией на терминальную тройную связь.

9 Ацетилениды являются нерастворимыми бесцветными соединениями, их получение необходимо для проведения реакций с алкилгалогенидами и удлинения углеродной цепи.

10 2) Замещение амидами щелочных металлов.

Реакция замещения сопровождается образованием нерастворимых металлоорганических соединений и выделением аммиака.

11 3) Реакция с аммиачным раствором оксида серебра (I) или оксида меди (I).

Аммиачный раствор оксида серебра представляет собой бесцветный раствор комплексной соли (гидроксид диаминсеребра (I)), полученной в результате растворения оксида серебра в растворе аммиака. Другое название - реактив Толленса.

12 В ходе реакции замещения с терминальными алкинами происходит образование нерастворимых ацетиленидов серебра и выделение аммиака. Реакцию можно использовать для отличия более замещенных алкинов от терминальных.

13 III. Полимеризация.

Реакции с участием нескольких одинаковых органических молекул принято относить к реакциям полимеризации. Наибольшую ценность имеют реакции полимеризации ацетилена.

1) Димеризация ацетилена.

Димеризация подразумевает участие в реакции двух молекул ацетилена, таким образом получается винилацетилен.

14 2) Тримеризация ацетилена.

В тримеризации участвуют три молекулы ацетилена, под действием активированного угля происходит образование молекулы бензола. Таким образом можно получить не только бензол, но и его замещенные производные, например 1,3,5-триметилбензол. Реакция происходит под действием активированного угля и повышенных температурах.

15 3) Полимеризация.

В реакции полимеризации вступает как ацетилен (с образованием полиацетилена), так и другие алкины. Полимеризацию замещенных алкинов используют достаточно редко.

16